【摘要】 目的 建立高氯酸-硝酸消解-原子荧光法测定锁阳及饮片中铅含量的方法。方法 经高氯酸-硝酸消解后，采用原子荧光法测定锁阳中痕量铅的含量。结果 铅浓度在0.00～10.00 ng/mL范围内与荧光强度呈良好的线性关系，线性方程为：Y=408.459 3X-72.159 5，r=0.999 5。样品6次测定结果的相对标准偏差为2.8%，加样回收率为93.7%～96.0%。结论 该法简便、快速、准确、重复性好，结果满意。
【关键词】 高氯酸-硝酸消解;原子荧光法;锁阳;铅;含量测定
Abstract：Objective To establish the method of determining the content of lead in Cynomorium Songaricum Rupr. by atomic fluorescen spectrometry. Method After digested by perchloric acid-nitric acid， atomic fluorescen spectrometry was used to determining the content of lead in Cynomorium Songaricum Rupr.. Results When the concentration of trace lead was 0.00～10.00 ng/mL， it had linear relationship with fluorescence intensity. The linear function was Y=408.459 3X-72.159 5， and the linear correlation coefficient was 0.999 5. The relative standard deviation of six determination results of the samples was 2.8%. The recovery rate was 93.7%～96.0%. Conclusion The method is featured by easy operation， fast speed and good sensitivity.
Key words：digested by perchloric acid-nitric acid;atomic fluorescen spectrometry method;Cynomorium songaricum Rupr.;trace lead;content determination
目前，国际上对中药材中重金属含量的测定十分重视，许多国家对进口中药材重金属的含量均有明确限量。铅是常见的重金属污染物，具有较大的毒性，广泛存在于大气、土壤、水和食物中，可在人体和动物组织中蓄积，其主要毒性效应是贫血症、神经机能失调和肾损伤。
锁阳又名不老药、羊锁不拉[1]，是锁阳科植物锁阳Cynomorium songaricum Rupr.的干燥肉质茎，具有补肾阳、益精血、润肠通便的作用，临床上主要用于腰膝痿软、阳痿滑精、肠燥便秘等症[2]。近年研究表明，锁阳能够促进人体细胞再生和新陈代谢，增强免疫调节能力，在防癌、抗病毒、免疫调节等方面具有重要价值。同时，锁阳在食品领域广泛应用，近几年，锁阳咖啡及提取物的用量和出口量逐年递增，因此，很有必要对锁阳中的铅进行定量测定。按照2005年版《中华人民共和国药典》(一部)规定，锁阳中重金属铅限度不得过百万分之五。
氢化物发生-原子荧光法[3-5]是近几年发展较快的一种新型检测手段，该法简便快速、干扰少、灵敏度高、结果可靠。目前，测定铅的方法主要有火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法和二硫腙比色法[6]。火焰原子吸收光谱法和二硫腙比色法灵敏度较低，石墨炉原子吸收光谱法仪器昂贵，而且不利于排除干扰。本试验采用高氯酸-硝酸消解-原子荧光法测定锁阳中铅的含量，取得了较为满意的结果。
1 仪器与试剂
AFS-922型原子荧光仪(北京吉天仪器有限公司);铅高性能空心阴极灯(北京有色金属研究总院);铅的标准溶液GBW(E)080129：100 ?g/mL(中国计量科学研究院)。硝酸、高氯酸均为优级纯;实验水为去离子水;还原剂：10 g/L硼氢化钾+10 g/L氢氧化钾+10 g/L铁氰化钾;载流：1%盐酸溶液;高氯酸-硝酸的混合溶液：1体积高氯酸与4体积硝酸的混合溶液;5%柠檬酸溶液：称取5.0 g柠檬酸溶于水，稀释至100 mL。
2 方法与结果
2.1 仪器主要工作参数
负高压：270 V;原子化温度：200 ℃;原子化器高度：11 mm;灯电流：80 mA;载气流量：400 mL/min;屏蔽气流量：800 mL/min;读数时间：7 s;延迟时间：0.5 s;注入量：0.5 mL;重复次数：1;测量方式：Std.Curve;读数方式：Peak Area。
2.2 样品的预处理
准确称取预先洗净、烘干、粉碎并通过3号筛的样品0.5 g于凯氏烧瓶中，加入高氯酸-硝酸的混合溶液5 mL，摇匀，在瓶口加盖小长颈漏斗，于加热板上低温加热分解，至高氯酸-硝酸冒烟，继续加热至溶液澄清无色，用水定量稀释后置25 mL的容量瓶中。精密量取5 mL，加入5 mL 5%柠檬酸溶液，摇匀。同法制备空白样品。
2.3 标准曲线与检出限
精密量取铅标准溶液(100 ?g/mL)1 mL置100 mL量瓶中，加入5 mL水、2 mL硝酸，再加入5 mL水，称取0.5 g重铬酸钾，加入溶解后，用水稀释至刻度，其浓度为1 ?g/mL。再从1 ?g/mL铅溶液中取1 mL置100 mL容量瓶中，加入5 mL水、2 mL硝酸，再加入5 mL水，称取0.5 g重铬酸钾，加入溶解后，用水稀释至刻度，其浓度为10 ng/mL。将标准曲线浓度梯度设为2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mL，按上述条件进行测试，可得荧光强度Y与铅标准液浓度X的线性回归方程：Y=408.459 3X-72.159 5，相关系数r=0.999 5。以连续11次空白溶液荧光信号的标准偏差的3倍除以标准曲线的斜率，求得方法的检出限为0.236 ng/mL。
2.4 样品分析
本试验样品选用采自甘肃、新疆、内蒙古等产地的锁阳及其饮片，并由兰州大学药学院药用植物教研室马志刚教授鉴定。分别按“2.2”项下预处理方法制成液体样品，在与绘制标准曲线相同的条件下测定，结果见表1。表1 样品含量测定结果(n=3)
2.5 精密度试验
取同一浓度的铅标准溶液连续测定6次，结果RSD=1.8%，表明精密度良好。
2.6 重复性试验
在上述测定条件下，对同一锁阳样品(甘肃高台1)平行测定6次，RSD=2.8%，表明本试验重复性良好。
2.7 加样回收率试验
取锁阳样品(甘肃高台1)0.3 g，按“2.2”项下方法制成5份液体样品，精密加入已知量铅标准溶液，按拟定方法进行5次回收试验，结果见表2。表2 加样回收率试验结果
3 讨论
仪器条件的选择：①灯电流选择。随着灯电流的增加，荧光强度增大，灯电流低时荧光强度值低而且不稳定，所以选择80 mA为宜。②负高压的选择。试验表明，负高压在260～320 V时信号强度值重复性好，在灵敏度满足的条件下，选择负高压270 V适宜。③载气流量与屏蔽气流量。载气流量对汞荧光强度有较大影响，适当的屏蔽气流量可防止周围的空气进入，保证火焰形状的稳定，本法选择载气流量400 mL/min，屏蔽气流量800 mL/min适宜。
本试验测定结果表明，饮片中铅含量明显高于原药材，虽然含铅量未超过限度，但提醒在药材加工炮制过程中引入重金属铅的可能性很大，需引起足够的重视。
本试验采用高氯酸-硝酸消解-原子荧光法测定锁阳中铅的含量，其检出限为0.236 ng/mL，回收率为93.7%～96.0%。本法精密度、准确度、灵敏度较高，各项技术指标达到标准要求，可准确测定锁阳中痕量铅的含量，为评定锁阳质量提供实验依据，有利于促进出口贸易，促进中医药产业的发展。
参考文献
[1] 江苏新医学院.中药大辞典(下册)[M].上海：上海人民出版社，1997.2395.
[2] 国家药典委员会.中华人民共和国药典(一部)[S].北京：化学工业出版社，2005.241.
[3] 李盛亮.原子吸收光谱法[M].上海：上海科学技术出版社，1989.118.
[4] 刘国尧，代 宁.氢化物发生-原子吸收光谱法测定环境水样中铅[J]. 环境监测管理与技术，1996，8(2)：26-28.
[5] 李贵峰.氢化物发生-原子荧光测定海水中痕量铅[J].海洋环境化学， 1997，16(2)：78-80.
[6] GB/T 5009.12-1996，食品中铅的测定方法[S].