作者:周铁成,于文彬,程晓东
【关键词】 电解质
关键词: 电解质;离子选择电极;电化学
0 引言
为了克服离子选择电极(ISE)法的微量电位信号极易受环境温度变化及电子噪声的干扰问题,该仪器采用了参考电极,把参考电极与其测定电极装在同一测量室内,保持其相同的物理环境,使干扰源对所有电极的影响相同.以内参液作为参考电极的测量对象,测得一个参考电极电位值,再测样品的电极电位值,二者相抵就消除了所叠加的干扰信号.
ISE法是通过测量已知浓度标准液而得出一条电极电位置与浓度之间的关系曲线,即校准曲线,然后再测量未知样品电极电位,通过校准曲线计算出未知样品的实际离子浓度值.因此校准过程的质量控制的好坏就决定了测量的准确性,以Beckman EL-ISE5型电解质分析仪的校准曲线为例来说明.ADC值是电极电位的模拟电位转换的数字电位量的表现形式.这个ADC值是消除了干扰后的ADC值.现介绍以下几个参数来说明如何控制准确性及电极性能的分析判断和处理.
1 实验材料
1.1 Electrode slopes
表明电极斜率,以分析判断各电极性能.如果电极斜率Na&<39.4,K&<28.8,Cl&<34.8,CO2 &<-1.0,Ca&<23.7[1] ,系统内无堵无漏,说明电极性能不佳.处理方法:用2g・L-1 盐酸酶液去各电极表面蛋白,Na电极用Na电极再生液再生[2] .
1.2 R(Range test)
表明所测标准液的ADC值的范围,是机内设计的保证准确度的一个量.
1.3 B(Back-to-back test)
表示同一标准液重复性的参数.校准时可重复用4次,以检测重复性.如果超出机内所定范围,即认为精度不够.
1.4 S(Span value test)
两个标准点所测的ADC值之差的最小范围.这是一个表示电极灵敏度的量.
1.5 Ref avg
这是一个控制量过程中稳定性的一个量.它是表示每次参考电极测量内参液的ADC的差值的范围.
如果以上参数不符合要求,故障也就发生了.除了电路及机械故障外,了解分析以上几个参数的意义,故障就不难解决.
2 讨论
一般来说,在校准时R,S,B(K,Na,Cl,CO 2 ,Ca)同时出现错误,或在测量样品时出现ADC too high or low,说明系统内有漏液或堵漏,使测量结果严重超出机内设制范围.如果单独出现某几项目R错误而无B,S错误,即灵敏度及重复性错误,说明系统内无漏、无堵现象,一般说来都是试剂使用时间过长,或装反了试剂.若单独再现S错误,往往是电极需要保养,如Cl电极需要打磨表面,Na,K电极需要去蛋白,CO2 电极需要更换膜等.若B的错误出现,用内参液多冲洗系统几次,B的错误就可消除.
有时校准已完成,但测样品时却经常不出某项结果.常指(Na,K,Cl,CO2 ,Ca)Ref Derft High or Low.实际上是参考电极测量的内参液的ADC值不稳所致,即超出参考漂移值范围,原因主要是稀释液与内参液的1∶20比例有所不稳.或有少许纤维蛋白凝块所致.流动室微堵现象等,需要仔细检查样品探针是否压紧,稀释样品注射器头是否漏液,样品注射器中是否有气泡,电磁阀是否关闭正常,或阀内的管道是否压扁和老化等.
有时仪器时好时坏,常出现EE POT ZERO,ERRATIC ADC,这也就是所说的非法接地故障,这在电解质分析仪中经常遇到.这主要是干扰通过有盐类结晶或漏液的管道外表面串入流动室,叠加到测量的电极电位上,使测量结果不稳定.由于其特点使参比电极不能去掉此类干扰.这时清洁系统内所有管道,并保持废液管不与液面接触,可避免此类现象.总之电解质分析仪都是比较娇贵的仪器,因此系统了解仪器特点及检测流程、或有关知识,即时准确分析判断,排除仪器故障,使仪器保质保量完成日常工作,发挥更大的效益.
参考文献:
[1]Beckman Instruments INC.Beckman Synchron EL-ISE electroly system operating and sevice instructions [J].USA:Beckman Instruments INC,1993;3:10-19.
[2]周铁成,于文彬.Beckman E4 A及EL-ISE电解质分析仪Na+ 电极的活化再生[J].第四军医大学学报,1997;18(增刊):162-163.
Beckman EL┐ISE电解质浅析仪准确性及故障的浅析判断
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