见血封喉树叶化学成分研究

　　　　 作者：康胜利，刘明生，张俊清，赖伟勇，靳德军

【摘要】 目的：研究见血封喉树叶(Antiaris toxicaria Lesch.)的化学成分。方法： 采用溶剂提取萃取法、柱色谱等方法分离纯化化学成分，通过理化性质、波谱学方法鉴定化合物结构。结果:从见血封喉树叶中分离得到3个化合物，分别鉴定为：壬二酸(1)、丁二酸(2)、香草酸(3)。结论:化合物1～3为首次从该植物中分离获得的已知化合物。

【关键词】 见血封喉树叶;壬二酸;丁二酸;香草酸;化学成分

　　 ABSTRACT] Objective: To study the chemical constituents of the antiaris toxicaria lesch leaves. Methods: Chromatographic methods were used to isolate and purify the chemical constituents. Structural features of the purified compounds were identified by analyzing the physicochemical properties and spectroscopy characteristics. Results: There were a total of 3 compounds isolated from antiaris toxicaria lesch leaves including azelaic acid (1)， succinic acid (2)， and vanillic acid (3)， respectively.Conclusion: Compounds 1～3 were isolated from the plant for the first time.

　　[KEY WORDS] Antiaris toxicaria lesch; Azelaic acid; Succinic acid; Vanillic acid; Chemical constituents

　　见血封喉(Antiaris toxicaria Lesch.)又名箭毒木，为桑科(Moraceae)见血封喉属(Antiaris Lesch.)植物。见血封喉属共有4种3个变种，生长在亚洲和非洲热带地区，我国仅见血封喉1种，分布于海南、云南、广东、广西等省，多生长于海拔1 500米以下雨林中[1]。见血封喉树在琼北地区作为一种风水树散布在众多村落中，多为百年古树。国内、外相关研究主要针对树汁的毒性及其化学成分，其毒性可能与树汁中含有的强心苷类成分有关。有文献报道[2]，从见血封喉树中已分离得到37个化合物，包括26个强心苷类成分、10个黄酮类成分和1个其他类型成分，由于见血封喉树在琼北主要分布在村落庭院中，考虑到人畜安全及天然资源利用，我们对见血封喉树叶的毒性和化学成分进行了研究，结果显示，树叶不具口服毒性，并从中分离和鉴定了4种化学成分[3，4]。在对树叶化学成分的继续研究中，通过柱色谱等分离纯化手段，又获得3个化合物。这些化合物在薄层色谱上对溴甲酚绿试剂呈阳性反应，现报道如下。

　　1 材料与方法

　　1.1 仪器、试剂

　　XT5显微熔点测定仪(温度计未校正，北京科仪光电仪器厂)，JASCOFTIR4100型红外分光光度计，核磁共振谱用BRUKER AV300 MHz型核磁共振仪测定。EYELA低压色谱泵(日本)，薄层色谱及柱色谱用硅胶(青岛海洋化工厂)，Sephadex LH20(Pharmacia Biotech)，聚酰胺颗粒(80100目，浙江，台州四甲生化塑料厂)，甲醇、氯仿、正丁醇、石油醚等均为分析纯(上海化学试剂公司)。

　　1.2 材料来源

　　见血封喉树叶于2007年6月采自海口市云龙镇美坦村见血封喉古树(海口市政府：国家三级古树，No.1274，1275)。

　　1.3 方法

　　1.3.1 提取 见血封喉树叶3 kg，分3次用80%乙醇回流提取，每次回流2 h。所得醇提取液经适当浓缩后，用石油醚萃取2次，除去叶绿素。继续减压浓缩至小体积。所得浓缩液经离心处理后分别用氯仿，正丁醇萃取，回收溶剂后得氯仿萃取物和正丁醇萃取物。

　　1.3.2 分离 正丁醇萃取物蒸去溶剂后，用聚酰胺(58 g)吸附样品(约16 g)，真空干燥后置于布氏漏斗内，压实，用乙酸乙酯洗涤，收集洗涤液。回收乙酸乙酯得洗脱物(4 g)，硅胶柱色谱，乙酸乙酯:甲醇梯度洗脱。经反复硅胶色谱或重结晶操作得化合物1(11 mg)、2(11 mg)、3(2 mg)。

　　2 结果

　　2.1 结构鉴定

　　化合物1为无色片状结晶，溴甲酚绿阳性，mp 101.0～102.8 ℃。1HNMR (300 MHz，d6DMSO) δ：11.95(2H，brs，COOH)，2.17(4H，t，J=7.2 Hz，H2，8)，1.47(4H，t，J=7.2 Hz，H3，7)，1.24(6H，brs，H4，5，6);13CNMR (75 MHz，d6DMSO) δ：174.5(C1，9)，33.7(C2，8)，28.5(C4，5，6)，24.5(C3，7)。以上数据与文献报道[5]的壬二酸一致，故化合物1鉴定为壬二酸，又名杜鹃花酸。

　　化合物 2为白色柱晶，易溶于甲醇，溴甲酚绿阳性，碘蒸气不显色。1HNMR (300 MHz，d6DMSO) δ：12.12(2H，brs，COOH)，2.39(4H，m，H2，3);13CNMR (75 MHz，d6DMSO) δ：173.6(C1，4)，28.9(C2，3)。以上数据与文献报道[6]的丁二酸一致，故化合物2鉴定为丁二酸。

　　化合物 3为无色针晶，mp 210.0～213.2℃。1HNMR (300 MHz，d6DMSO) δ：12.20 (1H，brs，COOH)，9.85(1H，brs，OH)，7.43(1H，dd，J=8.7，2.7 Hz，H6)，7.42(1H，d，brs，H2)，6.84(1H，d，J=8.7 Hz，H5)，3.80(3H，s，OCH3);13CNMR (75 MHz，d6DMSO) δ：167.3(COOH)，151.4(C4)，147.3(C3)，123.5(C6)，121.7(C1)，115.1(C2)，112.8(C5)，55.6(OCH3)。以上数据与文献报道[7]的香草酸一致，故化合物3鉴定为香草酸。

　　3 结论

　　见血封喉树叶的醇提取物经萃取、硅胶柱色谱等方法分离得到3个羧酸衍生物，利用理化性质和波谱学方法确定其结构分别为：壬二酸(1)、丁二酸(2)和香草酸(3)。化合物1～3均为首次从该植物中分离得到。

　　致谢

　　本课题由海南医学院人才引进启动金资助;沈阳药科大学测试中心代测1HNMR，13CNMR等波谱，在此表示感谢。

参考文献

1 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志[M].北京：科学出版社，1998.6466.

　　2 梅文莉，干玉娟，戴好富.见血封喉化学成分与药理活性研究进展[J].中草药，2008，39(1)：151152.

　　3 康胜利，任守忠，欧阳林旗，等.见血封喉树叶急性毒性研究[J].时珍国医国药，2008，19(9):22562257.

　　4 康胜利，刘明生，张俊清，等.见血封喉树叶化学成分研究[J].中国热带医学，2008，8(9):15091510.

　　5 郭丽娜，江黎明，吴立军，等.无梗五加茎叶化学成分的研究[J].沈阳药科大学学报，2002，19 (3):180182.

　　6 袁珂，吕洁丽，贾安.含羞草化学成分的研究[J].中国药学杂志，2006，46(17):12931295.

　　7 陈艳，张国刚，毛德双，等.半枝莲化学成分的研究(Ⅰ)[J].中国药物化学杂志，2008，18(1):4850.