气相色谱测定工作场所空气中二甲基苯胺

　　　　 作者：阮小林 吴邦华 吴川 张爱华 谢玉旋

【关键词】 气相色谱测定 二甲基苯胺

　　 1 引 言

　　二甲基苯胺(DMAs)被广泛用于有机合成、制药以及染料工业。其蒸气可经呼吸系统及皮肤吸收，形成高铁血红蛋白，造成组织缺氧，引起中枢神经系统、心血管系统和其它脏器损伤，其中2，3，2，4，2，5，2，6二甲基苯胺被列为可疑致癌物类。我国工作场所空气中有害物质职业接触限值对其有明确的卫生标准，但是，尚未建立标准检测方法。本研究在前人的工作基础上，改进了采样方法，用硅胶管采集工作场所空气中DMAs，经无水乙醇解吸，气相色谱测定，建立一种简单、准确的气相色谱测定工作场所空气中DMAs方法，应用于实际样品的测定，结果令人满意。

　　2 实验部分

　　2.1 仪器与试剂 Agilent6890气相色谱仪，配有氢火焰离子化检测器(FID)，自动进样器;HPFFAP毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm，0.25 μm)，氢气发生器;Universal SKC 采样泵，硅胶吸附管，超声清洗器。二甲基苯胺标准物质(纯度&>98%， Sigma公司); 无水乙醇(分析醇，经色谱鉴定，在二甲基苯胺标准品出峰位置无杂质干扰)。

　　2.2 采样方法与检测 在动态配气装置中，模拟现场情形发生标准气。将溶剂解吸型硅胶管(前、后段分别装有100和50 mg硅胶(0.38～0.45 mm粒径)，两端打开，进行长时间采样和短时间采样。采样完毕，以橡胶帽封好，于阴凉避光处保存。将采过样的吸附管中前段硅胶连同玻璃棉倒入2 mL进样小瓶中，后段硅胶倒于另一个2 mL进样小瓶，各加入1.0 mL无水乙醇，超声解吸30 min，解吸液上机测定。

　　3 结果与讨论

　　3.1 色谱条件的优化 根据二甲基苯胺具有中等较强的极性，选择了HPFFAP石英毛细管气相色谱柱。实验结果表明，进样口温度250 ℃、检测器温度300 ℃，柱温100 ℃保持2 min ， 以10 ℃/min升温至180 ℃，保持2 min，DMAs的6种异构体能得到较好的分离，9 min内6种异构体完成分析。

　　3.2 方法的检出限、线性范围及精密度 实验结果表明，DMAs浓度在0～100.0 mg/L范围内与相应峰高呈良好的线性关系，回归方程为Y=1.8512X-1.615124， r=0.9997，检出限为0.1 mg/L(S/N=3)，工作场所空气中DMAs最低检出浓度为0.01 mg/m3(按空气采样体积10 L计)。以2，4二甲基苯胺为代表计算相对标准偏差，低、中、高3个不同浓度水平的RSD分别为1.35%，0.85%和0.26%(n=6)。

　　3.3 解吸效率实验 于硅胶管中加入低、中、高3个水平含量的2，4二甲基苯胺标准溶液，于室温下避光平衡后，按照本方法测定硅胶管中样品含量。结果表明，无水乙醇对硅胶吸附管中的DMAs具有良好的解吸能力。

　　3.4 采样效率及穿透容量实验 动态配气装置中，模拟现场0.5和2倍的卫生标准浓度标准气体，相对湿度60%～70%，以溶剂解吸型硅胶吸附管进行采样测定。以后段硅胶中样品含量大于前段硅胶中样品含量的5%时，前段硅胶中的含量表示穿透容量。结果表明，不同浓度下硅胶吸附剂对DMAs的平均采样效率为98.5%～100%;穿透容量大于13.3 mg。

　　3.5 样品稳定性实验 将低、中、高3个浓度水平的标准溶液通过微量注射器加入硅胶管，用塑料帽密封好硅胶管两端，在室温、避光条件下保存。分别保存0， 3， 5和7 d。取3个水平浓度的加标管，各浓度均取6支，测定硅胶管中样品含量。以当天的分析结果为100%，计算存放不同天数样品的保存效率。表明样品在室温避光条件下稳定性较好，至少可以保存7 d。

　　3.6 实际样品分析 按照实验方法，对某化工厂有使用DMAs的车间进行采样检测。结果表明，本方法应用于工作场所空气中DMAs浓度的检测，结果满意