作者：吕英刚，刘世安，吴敏菊，张金荣，杜媛媛
【摘要】 目的 研究山东产贯叶连翘挥发性化学成分。方法 采用超临界CO2萃取法提取贯叶连翘全草挥发油，并通过气相色谱-质谱-计算机联用技术测定提取物的化学成分。结果 从贯叶连翘挥发油中鉴定了47种化合物，其氧化石竹烯、斯巴醇、环十二烷、月桂酸等化合物为贯叶连翘挥发油的主要成分。结论 山东产贯叶连翘挥发油成分与文献报道的其它地区产贯叶连翘挥发油成分有很大不同，说明地域和气候环境对植物的成分组成有很大的影响。
【关键词】 贯叶连翘；山东；挥发油；气相色谱-质谱-计算机联用仪
Abstract：Objective To investigate the volatile components of Hypericum perforatum L. from Shandong province. Method The volatile components were extracted by supercritical-CO2 fluid (SF-CO2) and the extracts were analyzed by GC and GC-MS. Results Forty-seven components were identified and Caryophyllene oxide， Spathulenol， Cyclododecane and Dodecanoic acid were found to be the major components of the essential oils. Conclusion The essential oil of Hypericum perforatum L. from Shandong China was significantly different from that grown in different areas of the world in major constituents. It is found that the chemical composition is influenced by various factors， such as geographical location， environmental conditions and agroclimatic requirements.
Key words：Hypericum Perforatum L.；Shandong；essential oil；gas chromatography-mass spectromet
贯叶连翘为藤黄科植物贯叶连翘Hypericum perforatum L.的全草，别名贯叶金丝桃、千层楼、小旱莲草、女儿茶、小刘寄奴、小对叶草、圣约翰草。主要分布于江苏、四川、山东、贵州等地。全草含双蒽酮化合物：金丝桃素(hypericin)、伪金丝桃素(pseudohyperi-cin)、原金丝桃素(protohypericin)、环伪金丝桃素(cyclopseu-dohypericin)、去甲基环伪金丝桃素(desmethylcyclopseudohypericin)；蒽酚化合物；大黄素蒽酚(emodinanthrano1)；黄酮化合物：主要为金丝桃苷(hyperoside，hyperin)及芸香苷，另含槲皮苷、异槲皮苷、槲皮素；挥发油：蒎烯、2-甲基辛烷、正壬烷、α-丁香烯、β-丁香烯、正辛醛、 正癸醛等。另含少量咖啡酸、绿原酸、胆碱、β-谷甾醇、无色花青素、胡萝卜素、维生素C及鞣质，根茎含月桂酸、甘露醇等[1]。国外已对41种金丝桃属植物进行挥发油的研究，发现并确定的有39种成分[2]。但由于植物生长地域不同，土壤环境不同，气候不同，部位不同，其化学成分有很大差异，因此，笔者采用气相色谱-质谱-计算机联用技术对采自山东省境内的贯叶连翘全草进行了挥发油成分分析。现报道如下。
1 实验材料
SFE实验装置：SC01型l升超临界萃取装置，德阳四创科技有限公司制造，一萃二分循环式。气相色谱-质谱-计算机联用仪：FINNIGANTrace DSQ型GS/MS仪(美国热电公司)。贯叶连翘经鉴定为藤黄科植物贯叶连翘Hypericum perforatum L.的全草，干燥后粉碎成粗粉。
2 实验方法
2.1 样品制备
称取粉碎后的贯叶连翘，过20目筛，置萃取釜中，采用超临界CO2法萃取其挥发性成分。萃取条件是：萃取压力27 MPa，温度6O ℃；分离釜Ⅰ压力14 MPa，温度64 ℃；分离釜Ⅱ压力6 MPa，温度50 ℃；C02流量为25 kg/(kg ·h)；萃取时间为5 h；携带剂为酒精。
2.2 气相色谱-质谱分析条件
色谱柱为弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm，0.25 μm)，载气为氦气，色谱柱程序升温条件：初始温度4O ℃，保持l min，以3 ℃/min升温至220 ℃，保持25 min，再以5 ℃/min升温至250 ℃，保持10 min。气化室温度250 ℃，分流比5O∶l，色质界面温度250 ℃，恒流模式，流速1 mL/min。质谱条件：EI源；倍增器l4O V；离子源温度为250 ℃。
3 结果
本实验运用毛细管气相色谱进行分离，通过色谱数据工作站，利用峰面积归一化法，测得各化学组分在脂肪酸中的百分含量，再经气相色谱-质谱测定，所得的质谱图经计算机质谱数据库(MAINLIB谱图库)检索，并
参考文献
报道从而确定挥发性成分中部分化合物的名称[3]。结果见表1。表1 贯叶连翘挥发油的化学成分（略）4 讨论
从山东产贯叶连翘全草挥发油中共鉴定出47种化学成分，约占色谱图总馏出峰面积的65%。其中相对含量较高的有：氧化石竹烯、斯巴醇、环十二烷、月桂酸(十二烷酸)、苄醇、环十四烷、4，8，8-三甲基-9-亚甲基-十氢化-1，1-桥亚甲基薁、己酸、5，6，7，7α-四氢化-4，4，7α-三甲基-2(4H)-苯并呋喃酮、1-十六烯、喇叭茶醇、桉叶十二烯等。
曾氏等[4]报道了产于湖南的贯叶连翘中的挥发油，鉴定了53种成分，主要为石竹烯，其次为大根香叶烯；孟氏等[5]报道了国产贯叶连翘原药材粗粉和商品浸膏粉中挥发油的成分，其中原药材粗粉中正十六碳酸相对含量最高，植醇次之。
本研究鉴定出的成分与产于西北地区的贯叶连翘的成分相近，但与其他报道差别较大。就以往的报道来看，产生差别的原因主要是因为贯叶连翘的产地不同造成，与萃取条件及色谱条件不同也有一定的关系。
参考文献
[1] 江苏新医学院.中药大辞典[M].上海：上海科技出版社，1979.1488－1489.
[2] Kitnnow GM，Blinova KF.Modern state of the chemical study of species of the genus Hypericum[J].Chemistry of Natural Compounds， 1987，23：151－165.
[3] 丛浦珠.质谱学在天然产物研究中的应用[M].北京：科学出版社，1987.487－490.
[4] 曾虹燕，周朴华.金丝桃属二种植物叶挥发油化学成分的研究[J].湘潭大学自然科学学报，2001，23(3)：52－54.
[5] 孟祥颖，郭 良，杨 明，等.贯叶连翘挥发油成分的分析[J].分析化学， 2003，36(6)：689－693.